摘要:論述了煤氣化、煤液化、一碳化學(xué)等潔凈煤技術(shù)的開發(fā)與應(yīng)用的進(jìn)展,探討了發(fā)展方向。
關(guān)鍵詞:煤液化;煤氣化;一碳化學(xué);煤炭轉(zhuǎn)化;潔凈煤技術(shù)
Application Progress in Low Carbon Technologies:Coal Gasification and Coal Liquefaction
GAO Jianye
Abstract:The development and application of clean coal technologies,such as coal gasification,coal liquefaction and C1 chemistry are described.Their development directions are discussed.
Key words:coal liquefaction;coal gasification;C1 chemistry;coal conversion; clean coal technology
從20世紀(jì)70年代中期開始,世界石油能源緊張,供不應(yīng)求,價(jià)格飚升猛漲。30年間石油價(jià)格由每桶10余美元漲至2008年的每桶140美元。從20世紀(jì)80年代初,各國政府和專家就以新的觀點(diǎn)來評價(jià)煤作為化工原料和能源的重要性。煤炭對于“貧油、少氣、富煤”的中國而言,是主要的化石能源。隨著社會經(jīng)濟(jì)持續(xù)、高速發(fā)展,全球?qū)μ娲ぴ虾吞娲茉吹男枨笤桨l(fā)迫切,節(jié)能減排是大勢所趨[1~5]。使用潔凈煤技術(shù)生產(chǎn)的煤化工產(chǎn)品不僅成本相對較低,而且對于中國減輕燃煤造成的環(huán)境污染,降低中國對進(jìn)口石油的依賴有著重大意義。
潔凈煤技術(shù)是指煤炭從開發(fā)到利用全過程中,旨在減少污染排放與提高利用效率的加工、燃燒、轉(zhuǎn)化及污染控制等高新技術(shù)的總稱。利用潔凈煤技術(shù)生產(chǎn)化工產(chǎn)品及工農(nóng)業(yè)用原材料,受到廣泛重視。本文從煤氣化技術(shù)和煤液化技術(shù)進(jìn)行分析。
1 從長遠(yuǎn)來看煤是最可靠的化工原料
150年前,有機(jī)化學(xué)曾經(jīng)就是煤炭化學(xué)。第二次世界大戰(zhàn)前,石油化學(xué)原料在有機(jī)化學(xué)產(chǎn)品的生產(chǎn)中起的作用很有限,只有少量的脂肪族化合物以石油化學(xué)原料生產(chǎn)。1925年,美國生產(chǎn)的這些化合物中,以石油為原料的部分只占0.1%。
當(dāng)前,世界上礦物質(zhì)燃料儲量與消費(fèi)量之間比例失調(diào)。全球年均石油消費(fèi)量約286.16×108桶/年,大大超過了每年發(fā)現(xiàn)的儲量,開采速度與消費(fèi)量及與每年發(fā)現(xiàn)的儲量之間不相適應(yīng),下世紀(jì)可能導(dǎo)致石油和天然氣耗用殆盡。目前,西方國家正面臨著必須采用其他能源(煤能源或燃料乙醇等)來代替正在廣泛應(yīng)用的石油能源的問題。
地球上煤的總儲量(按能量計(jì))大約超過石油儲量的20倍,在1985年時(shí)估計(jì)約有11.5×1012t標(biāo)準(zhǔn)燃料,按當(dāng)時(shí)開采水平,預(yù)計(jì)地球儲藏的煤可供開采450年,天然氣為50年,石油為45年。2009年初英國石油公司(BP)發(fā)表的報(bào)告指出:2008年中國的煤炭消費(fèi)占世界煤炭總消費(fèi)的43%,是世界各國燃料消費(fèi)發(fā)展最快的國家。按目前煤炭消費(fèi)加快的速度估算,煤炭仍夠用122年。同時(shí)指出,目前世界已探明的石油儲量約12580×108桶,按2008年的產(chǎn)量或年均石油消費(fèi)量計(jì)算夠用43年,天然氣夠用60年。但從宏觀看,石油開采技術(shù)不斷進(jìn)步,將會大幅提高油田產(chǎn)量,而勘探技術(shù)的進(jìn)步又會發(fā)現(xiàn)更多的石油儲量。
我國是天然氣需求增長最快的國家,中國天然氣2008年消費(fèi)增長了15.8%。資料顯示,我國探明的天然氣儲量不足世界總量的1%,預(yù)測2020年天然氣消費(fèi),缺口為(400~600)×108m3/a。目前我國天然氣供應(yīng)也比較緊張。
煤的儲量可以滿足下一世紀(jì)對煤炭增加的需要,潛力很大。資料顯示,我國已探明煤炭儲量達(dá)10405×108t。2008年我國煤炭產(chǎn)量達(dá)28×108t,煤炭在能源結(jié)構(gòu)中比例占70%以上。2009年我國對進(jìn)口石油的依賴度達(dá)到51.3%。因此,從長遠(yuǎn)來看,煤是最可靠的能源基礎(chǔ)和化工原料。從煤中可以制取幾乎所有必要的有機(jī)化學(xué)產(chǎn)品及人造石油和合成氣,是石油最好的代用燃料。加強(qiáng)煤轉(zhuǎn)化技術(shù)研究,開發(fā)煤炭潔凈有效利用途徑,勢在必行。煤化學(xué)立足點(diǎn)應(yīng)為煤的氣化和液化。
2 煤的氣化
2.1 煤氣化技術(shù)
從能源利用的觀點(diǎn)出發(fā),用氣化與聯(lián)合循環(huán)發(fā)電(IGCC)相結(jié)合的連續(xù)液態(tài)排渣氣化法(改進(jìn)的魯奇工藝)和美國德士古公司開發(fā)的德士古法,美國GE能源集團(tuán)公司水煤漿氣化技術(shù)和GSP加壓氣化法,美國殼牌集團(tuán)公司殼牌煤粉加壓氣化技術(shù),E-GAS煤炭氣化技術(shù)(應(yīng)用于煤制天然氣),是最有前途的方法。連續(xù)液態(tài)排渣法的優(yōu)點(diǎn)是能擴(kuò)大生產(chǎn)能力,可以在固定床上將低灰熔點(diǎn)的煤氣化,降低蒸汽耗能,提高燃?xì)廨啓C(jī)的效率。還可以把煤氣中的酚和焦油一起氣化,防止污染環(huán)境。
煤氣化的合成氣制取烴類化學(xué)品工藝路線一般有兩種方法,即羰基合成法和費(fèi)-托合成法。
羰基合成法:由合成氣和烯烴(由乙烯到丁二烯)相互作用制造醛類,然后再氫化成醇(從丙醇到十三碳以及更高級的醇類)。
費(fèi)-托合成法:制造合成液體燃料,是以一氧化碳(CO)為原料,進(jìn)行加氫(H2),經(jīng)非均相催化轉(zhuǎn)化為烴類化合物。目前此法已被擴(kuò)大用于生產(chǎn)各種化學(xué)品,如乙烯、丙烯、丁二烯、芳烴以及含氧化合物。
2.2 煤氣化技術(shù)應(yīng)用狀況
在石油供應(yīng)短缺和石油價(jià)格上漲兩方面因素的作用下,以煤炭通過氣化制取合成氣,由合成氣制甲醇,再經(jīng)甲醇制烯烴的潔凈煤技術(shù)的工藝路線正引起國內(nèi)外越來越多專家和企業(yè)家的興趣。
2.2.1水煤漿氣化技術(shù)應(yīng)用
① 九五期間,兗礦集團(tuán)與國內(nèi)高校、科研機(jī)構(gòu)合作,開發(fā)完成了規(guī)模為22t/d的多噴嘴水煤漿氣化爐中試裝置,并進(jìn)行了考核試驗(yàn)。結(jié)果表明:有效氣體質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)83%,碳轉(zhuǎn)化率>98%,分別比相同條件下的德士古生產(chǎn)裝置高1.5%~2.0%、2.0%~3.0%;煤耗、氧耗均比德士古法低7%。該成果標(biāo)志中國自主開發(fā)的先進(jìn)氣化技術(shù)取得突破性進(jìn)展。
② 南京化學(xué)工業(yè)園區(qū)某公司以EM+PC模式(EP為設(shè)計(jì)、采購總承包,PC為采購、施工總承包),采用GE水煤漿加壓氣化技術(shù)及Linde低溫甲醇洗凈化技術(shù),于2007年4月建成煤化工聯(lián)合裝置,一期工程已投入商業(yè)運(yùn)營,其設(shè)計(jì)能力為:合成氣8.7×104m3/h的煤氣化裝置,30×104t/a的一氧化碳深冷分離裝置,30×104t/a的甲醇(CH3OH)合成精餾裝置,1.5×104t/a的硫磺回收裝置,日處理煤1500t/d。二期工程以EPC(設(shè)計(jì)、采購、施工總承包)模式建成竣工,于2009年9月8日投料開車成功,C0純度為99.1%,年產(chǎn)能增加了30×104t/a一氧化碳、21000m3/h氫氣以及11000m3/h合成氣。
采用GE水煤漿加壓氣化技術(shù)及Linde低溫甲醇洗凈化技術(shù)裝置,產(chǎn)生的三廢得以充分利用。灰渣的處理采用最新技術(shù)從中提取氧化鋁和二氧化硅;裝置產(chǎn)生的少量弛放氣回收送至備用爐用作燃料;生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的黑水全部回用制漿,極少量的廢水則送至污水處理裝置,達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。這不僅使煤資源得以深度充分合理利用,同時(shí)也對環(huán)境極度友好,危害降到最低程度。
2.2.2粉煤氣化技術(shù)應(yīng)用
① 北京航天萬源煤化工公司與安徽臨泉化工股份公司合作開發(fā)的HT-L-40航天粉煤加壓氣化裝置于2006年在安徽臨泉化工股份公司投運(yùn)。此裝置采用先進(jìn)的粉煤加壓氣流床氣化技術(shù)及水激冷流程,在我國首次實(shí)現(xiàn)了粉煤加壓氣化和水冷壁激冷流程工業(yè)化長周期穩(wěn)定運(yùn)行,其規(guī)模為生產(chǎn)100×104m3/d合成氣(CO+H2)。2009年10月經(jīng)專家組72h跟蹤考核鑒定,各項(xiàng)運(yùn)行指標(biāo)穩(wěn)定并優(yōu)于設(shè)計(jì)值,開工率為92.9%,裝置操作負(fù)荷彈性大(50%~120%),煤種適應(yīng)范圍廣,運(yùn)行成本低。是我國自主知識產(chǎn)權(quán)粉煤加壓氣化技術(shù)。
② 陜西榆林西部煤炭技術(shù)研究中心成功開發(fā)出以低階煤(高硫煤、褐煤)微細(xì)干粉制備高濃度水煤漿技術(shù)和成套工藝生產(chǎn)線。以此水煤漿制氣生產(chǎn)甲醇可提高產(chǎn)量8.3%,可降低氧消耗量及動(dòng)力消耗量,其技術(shù)達(dá)到國際先進(jìn)水平。
③ 埃新斯(棗莊)新氣體有限公司(由山東?;瘓F(tuán)有限公司與美國綜合能源系統(tǒng)有限公司組建)采用美國SES技術(shù)氣化褐煤成功。SES氣化技術(shù)來源于美國氣化技術(shù)研究院,是在傳統(tǒng)U-GAS氣化技術(shù)基礎(chǔ)上革新改進(jìn)的新型流化床技術(shù)。于2008年1月氣化棗莊當(dāng)?shù)馗呋伊淤|(zhì)煤產(chǎn)出合成氣,又于2008年11月成功氣化河南義馬高灰長煙煤,于2009年10月26日成功氣化內(nèi)蒙古白音褐煤產(chǎn)出合成氣。運(yùn)行結(jié)果表明:碳轉(zhuǎn)化率為96%,煤在氣化中將煤焦油一起氣化,不產(chǎn)生煤焦油,這標(biāo)志著SES技術(shù)氣化褐煤成功,已引起各國的關(guān)注。
④ 山西天和煤氣化科技有限公司開發(fā)出擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的加壓灰熔聚流化床裝置,壓力從常壓提升到1.0MPa,2008年進(jìn)入大型工業(yè)化示范階段。我國另一套加壓灰熔聚流化床粉煤氣化工業(yè)示范裝置2009年在石家莊金石化肥有限公司落成。該核心裝置氣化爐內(nèi)徑為2.4m,操作壓力為0.6MPa,單爐日處理晉城無煙煤324t/d,干煤氣產(chǎn)量26000m3/h,配套6×104t/a合成氨生產(chǎn)裝置。
⑤ 2009年11月17日,中國神華集團(tuán)公司與美國GE能源集團(tuán)公司簽署了組建碳捕集與封存技術(shù)的煤氣化聯(lián)合循環(huán)發(fā)電技術(shù)(IGCC)合資公司協(xié)議。IGCC發(fā)電與煤氣化一體化是綜合解決煤炭高效潔凈利用、邁向C02零排放的重要技術(shù)路線和選擇。
⑥ 我國煤制天然氣技術(shù)發(fā)展迅速,目前我國規(guī)劃煤制天然氣項(xiàng)目10余個(gè),合計(jì)年產(chǎn)氣量為350×108m3/a。煤制天然氣工藝技術(shù)目前多采用E-GAS煤炭氣化技術(shù)和魯奇氣化技術(shù)。2009年11月12日,美國環(huán)球能源公司與山東濟(jì)寧能源發(fā)展集團(tuán)公司簽署合作建設(shè)煤制天然氣項(xiàng)目協(xié)議,年產(chǎn)天然氣25×108m3/a,總造價(jià)19×108美元。
2.2.3 MT0工藝及甲醇轉(zhuǎn)化技術(shù)應(yīng)用
MT0工藝是由煤制成合成氣,再由合成氣轉(zhuǎn)化制成甲醇,再由甲醇制成烯烴的一體化工藝過程路線。最早提出MT0工藝的是美孚石油公司(M0bil),隨后巴斯夫公司(BASF)、??松凸?Exxon)、環(huán)球石油公司(UOP)、海德魯公司(Hydro)等相繼投入開發(fā),在很大程度上推進(jìn)了MT0的工業(yè)化。
煤制烯烴技術(shù)是發(fā)展新型煤化工的核心技術(shù)。乙烯、丙烯是石油化工的重要原料,其原料來源依賴石油。面對全球石油資源日益緊缺的形勢,國外已開發(fā)出甲醇制烯烴和甲醇制丙烯的技術(shù)。我國在MT0開發(fā)應(yīng)用方面也取得了重大進(jìn)展。
① 由煤氣化的合成氣制取甲醇裝置于2007年12月28日在山東兗礦國宏化工公司投產(chǎn)。這是全球首套以高硫煤為原料年產(chǎn)50×104t/a煤制甲醇裝置,這一裝置投產(chǎn)后每年可減排二氧化硫逾4×104t/a。
焦化廠的副產(chǎn)品焦?fàn)t煤氣制甲醇的企業(yè)也在迅速增加,目前我國已有焦?fàn)t煤氣制甲醇的企業(yè)17家,甲醇產(chǎn)量達(dá)243×104t/a,回收利用焦?fàn)t煤氣62×108m3/a。
② 我國西南化工研究院現(xiàn)已開發(fā)成功甲醇羰基化制取醋酸、醋酸酐工藝技術(shù)軟件包。甲醇裂解制烯烴的研究工作我國已進(jìn)行了多年,中科院大連化物所在此方面進(jìn)行了深入研究,甲醇轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%,對烯烴的選擇性高達(dá)85%~90%,但尚未工業(yè)化。
③ 德國Huls公司以甲醇和CO在叔二胺與乙烷作用下進(jìn)行加壓羰基化反應(yīng)制得甲酸甲酯(HCOOCH3),轉(zhuǎn)化率為80.7%,選擇性達(dá)99.4%。甲醇與亞硝酸在Pd催化劑作用下可反應(yīng)制取草酸,這是合成草酸的一條新途徑。
④ 挪威采用魯奇工藝建設(shè)了一套甲醇制丙烯示范裝置,但尚未商業(yè)化運(yùn)行。
⑤ 我國完成了甲醇生產(chǎn)乙烯和丙烯的相關(guān)技術(shù),并進(jìn)入工業(yè)化試驗(yàn)階段。我國首套采用UNIPOL流化床工藝煤制烯烴工業(yè)化示范裝置,在大唐內(nèi)蒙古多倫煤化工有限公司于2009年11月23日一次投料試車成功,進(jìn)入全面調(diào)試階段,2009年12月煤制烯烴工業(yè)化各示范裝置陸續(xù)投產(chǎn)運(yùn)行。規(guī)模為年產(chǎn)46×104t/a煤基丙烯,總造價(jià)為180×108元人民幣。煤制烯烴技術(shù)是從德國道化學(xué)公司引進(jìn),采用荷蘭殼牌、德國魯奇、美國陶氏公司各自的先進(jìn)工藝技術(shù),組成煤制烯烴一體化應(yīng)用裝置。以內(nèi)蒙古錫林浩特勝利煤田褐煤為原料,建成褐煤預(yù)干燥、煤氣化、氣體變換、氣體凈化及硫磺回收、甲醇、甲醇制丙烯(MTP)、聚丙烯(PP)等7套主生產(chǎn)裝置及配套空分、動(dòng)力裝置。主要產(chǎn)品是聚丙烯、硫磺、汽油、液化石油氣(LPG)等。該項(xiàng)目氣化爐單臺處理干煤量最大,低溫甲醇洗處理氣量最大,一個(gè)項(xiàng)目同時(shí)建設(shè)3臺同規(guī)格大型氣化爐也是世界第一次。該項(xiàng)目是全球甲醇制丙烯技術(shù)首例大型工業(yè)化示范應(yīng)用裝置。
⑥ 2010年5月31日,我國神華包頭煤制烯烴項(xiàng)目建成慶典儀式在內(nèi)蒙古包頭市舉行,標(biāo)志著我國已全面建成世界首個(gè)煤制烯烴項(xiàng)目。
神華包頭煤制烯烴項(xiàng)目是以煤為原料,通過煤氣化生產(chǎn)甲醇、甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴、烯烴聚合工藝路線生產(chǎn)聚乙烯和聚丙烯的特大型煤化工項(xiàng)目,是國家“十一五”唯一核準(zhǔn)的煤制烯烴工業(yè)化示范工程,也是我國煤化工領(lǐng)域集成國內(nèi)外多項(xiàng)一流創(chuàng)新技術(shù)建成的巨型化工聯(lián)合裝置。該項(xiàng)目包括6個(gè)大系統(tǒng)46套裝置(單元)。其中,年產(chǎn)180×104t/a煤基甲醇聯(lián)合化工裝置系統(tǒng)主要由空分、煤氣化、凈化、甲醇合成、硫回收5套化工生產(chǎn)裝置組成;年產(chǎn)60×104t/a甲醇基聚烯烴聯(lián)合石化裝置系統(tǒng)主要由甲醇制烯烴、烯烴分離、聚乙烯、聚丙烯4套石化生產(chǎn)裝置組成。其核心裝置首次采用了我國自主知識產(chǎn)權(quán)甲醇制烯烴工藝技術(shù),并進(jìn)行了工業(yè)化放大,為實(shí)施替代能源戰(zhàn)略,創(chuàng)立煤制烯烴新產(chǎn)業(yè),開辟了新技術(shù)途徑。該項(xiàng)目不僅對我國優(yōu)化能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)、提高能源利用效率、減少環(huán)境污染、保障國家能源安全具有重要的示范意義,而且奠定了我國在煤基烯烴工業(yè)化生產(chǎn)領(lǐng)域的國際領(lǐng)先地位。
⑦ 我國第一個(gè)具有自主知識產(chǎn)權(quán)的煤制丙烯技術(shù)——流化床甲醇制丙烯(FMTP)工業(yè)試驗(yàn)裝置于2009年10月9日在安徽淮南煤化集團(tuán)公司投料運(yùn)行成功,年處理甲醇(3~5)×104t/a,這一技術(shù)填補(bǔ)了我國煤化工核心技術(shù)的一項(xiàng)空白,打破了國外企業(yè)對煤化工關(guān)鍵技術(shù)的壟斷。對我國高效潔凈利用煤炭資源,緩解甲醇產(chǎn)能過剩,延伸煤化工產(chǎn)業(yè)鏈,促進(jìn)煤化工產(chǎn)業(yè)持續(xù)健康發(fā)展將起到重要作用。
⑧ 全球首套煤制乙二醇工業(yè)化示范裝置于2009年12月7日在內(nèi)蒙古通遼金煤化工公司順利投產(chǎn),一期工程年產(chǎn)乙二醇20×104t/a。這標(biāo)志著我國采用自主知識產(chǎn)權(quán)技術(shù)在世界范圍內(nèi)率先開創(chuàng)了煤制乙二醇工業(yè)化示范裝置的先河,該技術(shù)路線可替代傳統(tǒng)的以石油為原料制乙二醇技術(shù)。
乙二醇的生產(chǎn)技術(shù),目前世界上有兩條技術(shù)路線:一條是采用環(huán)氧乙烷水合法石油路線,技術(shù)成熟,收率高,其缺點(diǎn)是依賴石油、水耗大、成本高;另一條就是煤制乙二醇技術(shù)路線,以煤制成合成氣(CO+H2),再以C0和H2為原料制取乙二醇,這是當(dāng)今世界非常關(guān)注的一項(xiàng)技術(shù)。煤制乙二醇技術(shù)路線包括7個(gè)步驟:氨與空氣在氨氧化爐內(nèi)高溫氧化成氨氧化物;甲醇、氧氣與氨氧化物氧化酯化生成亞硝酸甲酯;一氧化碳(CO)催化脫氫(H2)凈化;亞硝酸甲酯與一氧化碳氧化生成草酸二甲酯;草酸二甲酯催化加氫生成乙二醇,使乙二醇的選擇性達(dá)到90%;乙二醇混合物精餾;尾氣循環(huán)使用和消除污染。
我國乙二醇的產(chǎn)能遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)需求,大量需要從國外進(jìn)口,這制約了我國聚酯及下游產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。因此,煤制乙二醇工業(yè)化示范裝置的應(yīng)用成功,對我國的能源和化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展具有重要意義。
⑨ 在1983年Haleon公司雖建成22.5×104t/a甲醇羰基化制醋酐的煤炭轉(zhuǎn)化第一代技術(shù),但目前煤制合成氣轉(zhuǎn)化成甲醇,再制成烯烴,還有一些在轉(zhuǎn)化過程中的核心問題有待解決。要實(shí)現(xiàn)MT0工業(yè)大型化生產(chǎn),需要有數(shù)量巨大且供應(yīng)穩(wěn)定的甲醇原料,還要考慮成本、運(yùn)輸、生產(chǎn)地等綜合因素。其核心技術(shù)仍成為費(fèi)-托合成化學(xué)中重要的研究方向之一。因此,該項(xiàng)研究距離實(shí)際工業(yè)化、規(guī)?;a(chǎn)尚有一定距離,但煤炭氣化潔凈技術(shù)應(yīng)用在我國已取得了重大進(jìn)展。
2.3 煤氣化技術(shù)的進(jìn)展
煤氣化技術(shù)的進(jìn)展,按其發(fā)展階段可分為3代。在1990年前各國生產(chǎn)的氣化爐均屬于第1代氣化技術(shù)。第2代氣化技術(shù)較成熟的方法有殼牌煤粉加壓氣化、GE水煤漿氣化、GSP加壓氣化德士古法、魯奇爐液態(tài)排渣氣化法、加壓灰熔聚流化床氣化法。第3代氣化技術(shù)大部分處于試驗(yàn)中試階段,以新型流化床SES技術(shù)及傳統(tǒng)流化床U-GAS技術(shù)的改進(jìn)、氣流床氣化較多,固定床基本淘汰。
MT0工藝工業(yè)大型化裝置一體化生產(chǎn),發(fā)展甲醇下游產(chǎn)品將是未來發(fā)展方向。甲醇是重要的基礎(chǔ)化工原料,其下游產(chǎn)品有醋酸、甲酸等有機(jī)酸類,醚、酯等各種含氧化合物,乙烯、丙烯等烯烴類,二甲醚、合成汽油等燃料類。因此,該項(xiàng)技術(shù)是替代石油能源的重要途徑。
3 煤的液化
3.1 煤直接液化
煤的直接液化(煤變油)法,就是以煤為原料,在高溫高壓條件下,通過催化加氫直接液化成烴類化合物,再通過精餾制取汽油、柴油、其他燃料油等成品油。目前,世界各國對煤轉(zhuǎn)化成液體燃料及化工原料的方法研究進(jìn)展很快。技術(shù)比較成熟的直接液化法有美國氫-煤(H-COAL)法及HTI法、德國IGOR法、日本NEDOL法。目前,國外尚未達(dá)到煤直接液化工業(yè)生產(chǎn)階段,只有中試生產(chǎn)裝置在運(yùn)行。而我國神華集團(tuán)煤直接液化工業(yè)化大型PSU裝置于2004年8月25日開工興建,于2008年9月投產(chǎn)運(yùn)行,生產(chǎn)出合格液體燃料,年產(chǎn)量為100×104t/a,其中柴油71×104t/a,石腦油25×104t/a,液化石油氣10×104t/a,開創(chuàng)了煤直接液化工業(yè)化生產(chǎn)的先河。
3.2 煤間接液化
煤間接液化法,就是將煤通過氣化爐生成的氣化氣轉(zhuǎn)化成合成氣,以合成氣為基礎(chǔ)原料,采用合成工藝路線費(fèi)-托(F-T)法轉(zhuǎn)化為烴類化合物,并通過精餾生產(chǎn)出液體燃料和各種化學(xué)品,也稱C1化學(xué)產(chǎn)品。間接液化法有兩種,一種是南非薩索爾(SA-SOL)法,此法是改進(jìn)的費(fèi)-托(F-T)合成法;另一種是美國美孚石油公司的莫比爾(MOBIL)法,此法是由煤轉(zhuǎn)化成合成氣再轉(zhuǎn)化成甲醇,再由甲醇脫水后,通過一種選擇性很強(qiáng)的沸石催化劑(ZSM-5)進(jìn)一步直接制取烯烴、高辛烷值汽油和一些輕質(zhì)油。該法工藝條件緩和,產(chǎn)品質(zhì)量好,汽油產(chǎn)率達(dá)80%以上。甲醇直接混入汽油摻燒稱甲醇燃料,亦稱間接液化,甲醇燃料已成為近幾年世界上重要的研究課題,其意義在于可以立即解決汽油供應(yīng)不足問題,摻入后可以提高汽油質(zhì)量,提高汽油辛烷值,也無須再加入四乙基鉛。采用LINDE低溫低壓合成法制取甲醇潔凈技術(shù)已在國外大批建廠。
近幾年,以煤為原料的氣化氣轉(zhuǎn)化成合成氣生產(chǎn)甲醇已發(fā)展到一個(gè)新階段,世界上許多國家十分關(guān)注以煤為原料采用魯奇爐、K-T爐、德士古爐等生產(chǎn)氣化氣轉(zhuǎn)化生產(chǎn)甲醇。我國2004年12月28日在云南大為焦化公司已成功實(shí)現(xiàn)了以焦?fàn)t煤氣為原料生產(chǎn)甲醇,目前我國已有5套裝置投產(chǎn)。南非薩索爾(SA-SOL)公司是世界唯一利用煤為原料采用魯奇爐煤炭液化技術(shù),大規(guī)模生產(chǎn)石油制品的企業(yè),SA-SOL公司有成熟的煤液化技術(shù)經(jīng)驗(yàn)。我國及印度、巴基斯坦、印度尼西亞、美國等都在與SA-SOL公司洽談煤液化技術(shù)轉(zhuǎn)讓和合作。
我國內(nèi)蒙古伊泰煤制油公司16×104t/a煤基合成油裝置2009年9月1日投產(chǎn),2009年12月潞安集團(tuán)公司煤基合成油示范項(xiàng)目投產(chǎn)出油,這些項(xiàng)目都將進(jìn)入商業(yè)化運(yùn)營。我國是繼德國、南非之后能生產(chǎn)煤基合成油的國家。
南非SA-SOL公司SA-SOL-1廠從1955年起就以煤為原料制造合成氣,通過改進(jìn)的費(fèi)-托合成工藝,生產(chǎn)以汽油為主的液體燃料和化工原料。SA-SOL-2廠1980年底建成投產(chǎn),SA-SOL-3廠1982年投產(chǎn),規(guī)模在不斷擴(kuò)大。SA-SOL-2廠有36臺魯氣爐在運(yùn)轉(zhuǎn),日處理煤4×104t/d,年生產(chǎn)以汽油為主的液體燃料和化學(xué)品超過260×104t/a,年產(chǎn)值達(dá)40×108美元/a,實(shí)現(xiàn)利潤12×108美元/a。
以煤為原料采用焦化工藝生產(chǎn)焦?fàn)t煤氣轉(zhuǎn)化成合成氣制取甲醇,采用煤液化技術(shù)生產(chǎn)汽油、柴油等液體燃料,以煤的氣化技術(shù)生產(chǎn)甲醇等多元化的潔凈煤能源生產(chǎn)工藝,已成為今后的發(fā)展方向。
4 開發(fā)研究C1化學(xué)
以合成氣為基礎(chǔ)的化工合成稱為一碳化學(xué)(C1化學(xué)),C1化學(xué)就是以碳原子數(shù)為1的化合物(如C0、C02、CH3OH)為基本原料的化工合成。通常以煤氣化氣為C1化學(xué)原料生產(chǎn)液體燃料和化學(xué)品。在鋼鐵生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的大量含C0、C02的廢氣是C1化學(xué)的基礎(chǔ)原料,應(yīng)研究開發(fā),加以利用。
在煤的氣化中生產(chǎn)的合成氣是寶貴的化工原料,可用于氨和甲醇的生產(chǎn)。目前世界已形成開發(fā)一碳化學(xué)熱潮,研究的方向是費(fèi)一托合成工藝、羰基合成工藝。如美國孟山都公司開發(fā)成功的甲醇羰基化制醋酸技術(shù),質(zhì)量好,投資少,成本低,被認(rèn)為是近代化工生產(chǎn)技術(shù)上一項(xiàng)重大突破,各國正在競相采用。據(jù)美國孟山都公司統(tǒng)計(jì),用該法生產(chǎn)醋酸的生產(chǎn)能力占世界絕對優(yōu)勢。甲醇除合成醋酸和傳統(tǒng)用途外,還可以制取甲基叔丁基醚、醋酸乙烯、乙二醇、乙醇、低級烯烴、二甲酯等有機(jī)原料。
5 結(jié)語
潔凈煤技術(shù)按其生產(chǎn)和利用的過程大致可分為3類:第1類是在燃燒前的煤炭加工和轉(zhuǎn)化技術(shù)。第2類是煤炭燃燒技術(shù),第3類是燃燒后的煙氣脫硫技術(shù),潔凈煤技術(shù)涉及多行業(yè)、多領(lǐng)域、多學(xué)科,是一項(xiàng)龐大的系統(tǒng)工程。
中國發(fā)展?jié)崈裘杭夹g(shù)的目標(biāo):一是減少環(huán)境污染,如S02、N0x、煤矸石、粉塵、煤泥水等;二是提高煤炭利用效率,減少煤炭消費(fèi);三是通過加大轉(zhuǎn)化,改善終端能源結(jié)構(gòu)。目前,中國已成為世界上最大的潔凈煤市場。
以煤氣化為龍頭,以一碳化學(xué)為基礎(chǔ),合成、制取各種化工產(chǎn)品和燃料油的煤炭潔凈利用技術(shù),可以實(shí)現(xiàn)煤炭能源效率最高、有效組分最大限度地轉(zhuǎn)化利用。煤的氣化潔凈新技術(shù)的開發(fā)為經(jīng)濟(jì)有效地利用廣泛煤種和獲得清潔燃?xì)忾_拓了廣闊前景,從而滿足燃料氣、化工合成氣、冶金還原氣及液化氫源的需要。
煤炭是本世紀(jì)未來年代和進(jìn)入下一世紀(jì)的儲量豐富、成本低廉的礦物燃料。據(jù)能源長遠(yuǎn)預(yù)測分析,21世紀(jì)中葉,人類需要的能源將主要依靠煤和核燃料及再生能源。盡管目前從煤得到的產(chǎn)品與油、氣相比價(jià)格昂貴,但石油輸出國越來越限制油資源開采,以便提高油價(jià)和延長資源壽命。因此,從長遠(yuǎn)看,能源消費(fèi)國必然要考慮節(jié)約能源并采用以煤為基礎(chǔ)的代用品,而煤用于發(fā)電、煤制油、煤制甲醇和二甲醚、煤制烯烴、煤制天然氣等煤轉(zhuǎn)化工藝技術(shù)則正是這種代用品最有希望的技術(shù)來源。
我國缺油、少氣,而煤炭資源豐富,儲藏量多,開采量大,價(jià)格便宜,在可燃礦物化石資源可開采儲量中,煤炭占96%以上。應(yīng)利用我國有利條件,開發(fā)研究應(yīng)用煤轉(zhuǎn)化工藝技術(shù)和合成氣化學(xué)(一碳化學(xué))。
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(本文作者:高建業(yè) 沙鋼集團(tuán)沙桐化學(xué)有限公司 江蘇泰興 225400)
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