摘　要：探討CNG儲(chǔ)氣井外腐蝕的腐蝕機(jī)理和防范措施，分析了儲(chǔ)氣井外腐蝕的檢測(cè)與修復(fù)技術(shù)。

關(guān)鍵詞：CNG地下儲(chǔ)氣井  外腐蝕  腐蝕預(yù)防  缺陷檢測(cè)  缺陷修復(fù)

Discussion on External Corrosion Protection of CNG Underground Storage Well

Abstract：The mechanism and protection measures of external corrosion of CNG underground storage well are discussed．The inspection and remediation technologies of external corrosion of CNG underground storage well are analyzed．

Key wrods：CNG underground storage well；external corrosion；corrosion prevention；defect inspection；defect remediation

CNG地下儲(chǔ)氣井是我國(guó)20世紀(jì)90年代中后期研制成功的一種新型高壓儲(chǔ)氣方式。由于其儲(chǔ)氣量大、占地面積小、安全、經(jīng)濟(jì)、操作管理方便、建設(shè)工期短等優(yōu)點(diǎn)，廣泛地應(yīng)用于CNG加氣站、天然氣調(diào)峰、工業(yè)儲(chǔ)氣中^[1]。由于CNG地下儲(chǔ)氣井主體部分深埋于地下，腐蝕可能導(dǎo)致套管穿孔、壁厚減薄甚至擠毀或爆裂，給整個(gè)儲(chǔ)氣系統(tǒng)帶來(lái)安全隱患^[2]，因此探討其外腐蝕原因和防范技術(shù)有著重要的現(xiàn)實(shí)意義。

1　地下儲(chǔ)氣井外腐蝕原因分析

CNG地下儲(chǔ)氣井由儲(chǔ)氣井、井口裝置及配套管道組成，其結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1。為了方便檢修和維護(hù)，以前建造的儲(chǔ)氣井沒(méi)有固井或未完全固井，未固井部分被空氣包圍，固井部分周圍也不同程度地存在氧氣，而且地下構(gòu)造透氣性難以確定，且存在地下水，導(dǎo)致儲(chǔ)氣井外壁存在嚴(yán)重腐蝕的可能性。影響地下儲(chǔ)氣井外腐蝕的機(jī)理很復(fù)雜，但常見(jiàn)的主要有3種類型：電化學(xué)腐蝕、微生物腐蝕、雜散電流腐蝕。

1.1　電化學(xué)腐蝕

①析氫腐蝕

在地下儲(chǔ)氣井鉆井過(guò)程中，伴隨著地層的變化，CO2及H2S等組分也同時(shí)存在。當(dāng)它們遇到地層水時(shí)會(huì)分別形成碳酸和氫硫酸，從而進(jìn)一步電離形成H⁺。同時(shí)地層水中含有各種鹽類離子和結(jié)垢、溶解氧等，這些粒子長(zhǎng)期作用于儲(chǔ)氣井外表面，與套管中的Fe形成原電池。反應(yīng)過(guò)程為：陰極反應(yīng)：H⁺+e^-®H,2H®H2；陽(yáng)極反應(yīng)：Fe®Fe²⁺+2e^-

腐蝕產(chǎn)生的碳酸鹽會(huì)在儲(chǔ)氣井外表面不同區(qū)域形成自催化極強(qiáng)的腐蝕電偶，氫硫酸的存在則會(huì)使地下儲(chǔ)氣井外表面的腐蝕產(chǎn)物更加活潑，形成FeS沉積，這些過(guò)程進(jìn)一步促進(jìn)了儲(chǔ)氣井的析氫腐蝕。

②吸氧腐蝕

氧氣具有很強(qiáng)的腐蝕性，即使含量很低(體積分?jǐn)?shù)在1×10^-6以下)，也可以引起嚴(yán)重的腐蝕^[3]。由于土壤透氣性的差異會(huì)導(dǎo)致不同程度地存在氧氣，且土壤中含有水分和各種鹽類離子，儲(chǔ)氣井外表面會(huì)受到腐蝕介質(zhì)的作用而產(chǎn)生不同程度地吸氧腐蝕。O2會(huì)得到電子形成OH^-，套管中的Fe失去電子形成Fe²⁺。反應(yīng)過(guò)程為：陰極反應(yīng)：O2+2H2O+4e^-®4OH^-；陽(yáng)極反應(yīng)：Fe®Fe²⁺+2e^-。

另外，在土壤環(huán)境中，水中的溶解氧也會(huì)對(duì)儲(chǔ)氣井產(chǎn)生氧化去極化腐蝕作用，從而加劇了儲(chǔ)氣井外表面的吸氧腐蝕。

電化學(xué)反應(yīng)生成的Fe²⁺會(huì)與周圍土壤介質(zhì)中的OH^-結(jié)合，生成鐵的氫氧化物，使儲(chǔ)氣井的外表面腐蝕，危害儲(chǔ)氣井系統(tǒng)的安全。儲(chǔ)氣井電化學(xué)腐蝕的特點(diǎn)為：儲(chǔ)氣井的電化學(xué)腐蝕普遍存在；均勻腐蝕、局部腐蝕同時(shí)存在；腐蝕形式主要為臺(tái)地腐蝕坑或連片穿孔。

1.2　微生物腐蝕

儲(chǔ)氣井外腐蝕是多種因素共同作用的結(jié)果。其中，微生物腐蝕是不容忽視的，有統(tǒng)計(jì)表明，約有20％的腐蝕是由微生物引起的。儲(chǔ)氣井外壁周圍存在硫酸鹽還原菌、嗜氧菌等，它們或者消耗氧氣造成氧差電池引起腐蝕(如嗜氧菌)，或者需要電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的氫進(jìn)行新陳代謝，從而促進(jìn)析氫腐蝕(如硫酸鹽還原菌)。

微生物腐蝕并非微生物本身對(duì)金屬的作用，而是維持生命活動(dòng)的結(jié)果。其一方面為電化學(xué)腐蝕創(chuàng)造了必要條件，另一方面又對(duì)電化學(xué)腐蝕過(guò)程產(chǎn)生影響。主要特點(diǎn)為^[4]：是新陳代謝產(chǎn)物作用的腐蝕結(jié)果；微生物生命活動(dòng)影響腐蝕微電池反應(yīng)動(dòng)力學(xué)過(guò)程；微生物生命活動(dòng)的結(jié)果改變儲(chǔ)氣井套管所處的環(huán)境狀況；微生物所致腐蝕部位總是產(chǎn)生孔蝕現(xiàn)象。

1.3　雜散電流腐蝕

雜散電流是指設(shè)計(jì)或規(guī)定回路以外流動(dòng)的電流。隨著城市建設(shè)的發(fā)展，雜散電流對(duì)儲(chǔ)氣井外壁腐蝕的比例增長(zhǎng)較快。其主要是由儲(chǔ)氣井套管外部的交流或直流電流引起的，直流電流對(duì)管壁腐蝕的影響最大。在電流大小相同時(shí)，直流電流造成的腐蝕比交流電流大100倍，陰極保護(hù)是最可能的雜散直流電源^[5]。

當(dāng)雜散電流在管壁流動(dòng)時(shí)，會(huì)形成電位差，從而建立腐蝕原電池^[6]。電流流入的管道部位為腐蝕原電池的陰極區(qū)，電流流出的金屬部位為腐蝕原電池的陽(yáng)極區(qū)。在陽(yáng)極反應(yīng)中，組成管道的鐵單質(zhì)失去電子變成游離態(tài)的Fe²⁺，從而造成儲(chǔ)氣井外壁的腐蝕。雜散電流腐蝕主要有以下特點(diǎn)^[7]：腐蝕強(qiáng)度大；腐蝕集中于局部位置，易造成點(diǎn)腐蝕；當(dāng)儲(chǔ)氣井外管壁有防腐層時(shí)，雜散電流腐蝕主要集中在防腐層缺陷部位。

2　儲(chǔ)氣井外腐蝕的防范措施

2.1　儲(chǔ)氣井外壁涂防腐層

儲(chǔ)氣井外壁在有完整固井水泥包覆的情況下不會(huì)發(fā)生腐蝕，但在固井質(zhì)量不合格因而沒(méi)有水泥包覆的外壁部位則會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的腐蝕。防腐層的防腐蝕原理是高電阻的涂層將管壁金屬與腐蝕介質(zhì)隔離，切斷電化學(xué)腐蝕電池的電路，從而阻止管壁金屬的腐蝕。建議在儲(chǔ)氣井外壁涂防腐層，可采用目前在埋地鋼質(zhì)管道中應(yīng)用效果較好的3層PE防腐層博。，其具有機(jī)械強(qiáng)度高、施工性好、耐土壤應(yīng)力好、柔韌性好等優(yōu)點(diǎn)。

2.2　改進(jìn)固井方式

CNG地下儲(chǔ)氣井施工時(shí)，一般采取將水泥直灌下去的方式來(lái)固定井筒。由于井筒與井壁之間的間隙很小，而井深一般有l00～500m，因此，水泥漿很難達(dá)到下部位置，井筒與井壁之間的地下水也無(wú)法排出。建議采用新的固井工藝——循環(huán)固井法^[9]，即水泥從套管注入，到達(dá)井底后，通過(guò)特殊的井底封頭，從井底返到環(huán)空，水泥漿從井底向上逐步頂替環(huán)空中的鉆井液，直到水泥漿從井口返出為止。該方法中的固井水泥漿與套管膠結(jié)程度高、井筒與井壁一體性好，從技術(shù)與工藝上保證了固井質(zhì)量，防止了腐蝕。

2.3　陰極保護(hù)

陰極保護(hù)可有效減緩和防止儲(chǔ)氣井外壁的腐蝕，陰極保護(hù)分為犧牲陽(yáng)極陰極保護(hù)和強(qiáng)制電流陰極保護(hù)兩種。犧牲陽(yáng)極陰極保護(hù)雖然可以降低腐蝕速度，減少套管穿孔，但不能完全防止腐蝕。強(qiáng)制電流陰極保護(hù)則是利用外部電源對(duì)保護(hù)體施加陰極電流，為其表面上進(jìn)行的還原反應(yīng)提供電子，從而抑制被保護(hù)體自身的腐蝕過(guò)程。它具有保護(hù)能力強(qiáng)、施工簡(jiǎn)便、可延長(zhǎng)套管的使用壽命、減少更換次數(shù)等優(yōu)點(diǎn)。

2.4　化學(xué)防腐

化學(xué)防腐是指用化學(xué)方法除掉腐蝕介質(zhì)或改變環(huán)境性質(zhì)以達(dá)到防腐的目的，其主要方法包括使用緩蝕劑、殺菌劑和除氧劑。

緩蝕劑是一種在低濃度下能阻止或減緩金屬在環(huán)境介質(zhì)巾腐蝕的物質(zhì)。CNG儲(chǔ)氣井建設(shè)過(guò)程中，常用的緩蝕劑有含磷類鹽水緩蝕劑、含硫類無(wú)機(jī)鹽水緩蝕劑、薄膜胺緩蝕劑等，它們各有特點(diǎn)，但都能在一定程度上減緩儲(chǔ)氣井外壁的腐蝕。

在缺氧情況下，儲(chǔ)氣井外壁的嚴(yán)重腐蝕往往是由硫酸鹽還原菌引起的，它既降低了金屬的氧化還原電位，又可產(chǎn)生腐蝕性H2S。注入氨，使氨滲入嚴(yán)重腐蝕的地層下部可以防止儲(chǔ)氣井外壁腐蝕。高堿性泥漿也可起到抑制細(xì)菌的作用。

除氧劑防腐是指在完井液中加入還原性物質(zhì)(如氧化亞鐵、氯化亞錫、肼等)，它們可以有效地除去儲(chǔ)氣井外壁周圍的氧，從而防止儲(chǔ)氣井外壁的腐蝕。肼是一種強(qiáng)還原劑，它和氧發(fā)生反應(yīng)生成氮?dú)夂退醴浅Ｓ行?，并可降低陰極保護(hù)所需電流。

3　儲(chǔ)氣井外腐蝕的檢測(cè)與修復(fù)

3.1　儲(chǔ)氣井外腐蝕檢測(cè)

①漏磁檢測(cè)(MFL) ^[10]

漏磁檢測(cè)由磁化器、空氣隙、井筒壁組成閉合回路，見(jiàn)圖2。井筒壁被磁化后，在缺陷及其表面形成漏磁場(chǎng)，漏磁場(chǎng)的形狀及強(qiáng)度和缺陷的形狀有一定的對(duì)應(yīng)關(guān)系。應(yīng)用傳感器測(cè)量這個(gè)漏磁場(chǎng)，得到測(cè)量信號(hào)，分析后可檢測(cè)出管壁的缺陷。

漏磁檢測(cè)系統(tǒng)由電源、磁化裝置、檢測(cè)探頭、A／D模塊、計(jì)算機(jī)等組成。井筒壁被磁化裝置磁化后發(fā)出電磁信號(hào)，該信號(hào)被檢測(cè)探頭檢出，再由A／D模塊采集，最后在計(jì)算機(jī)中顯示分析結(jié)果。該檢測(cè)技術(shù)對(duì)突變?nèi)毕菝舾?，無(wú)檢測(cè)盲區(qū)，能對(duì)管壁進(jìn)行全面檢測(cè)，對(duì)表面光潔度要求低，不需要耦合劑。缺點(diǎn)是測(cè)量精度低，受管材限制，不能夠測(cè)量漸變腐蝕。

②超聲波檢測(cè)(UT) ^[11]

超聲波檢測(cè)是利用套管及其缺陷的聲學(xué)性能差異對(duì)超聲波傳播波形反射情況和穿透時(shí)間的能量變化，來(lái)檢驗(yàn)套管缺陷的無(wú)損檢測(cè)方法。在超聲波儀器示波屏上，橫坐標(biāo)表示聲波的傳播時(shí)間，縱坐標(biāo)表示回波信號(hào)幅度。對(duì)于同一均勻介質(zhì)，脈沖波的傳播時(shí)間與聲程成正比。因此可由缺陷回波信號(hào)的出現(xiàn)判斷缺陷的存在；又可由回波信號(hào)出現(xiàn)的位置來(lái)確定缺陷距探測(cè)面的距離，實(shí)現(xiàn)缺陷定位；通過(guò)回波信號(hào)幅度來(lái)判斷缺陷的大小。

超聲波的檢測(cè)系統(tǒng)結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖3，超聲波檢測(cè)系統(tǒng)主要以單片機(jī)為控制核心，數(shù)據(jù)的采集、處理、顯示由微機(jī)完成。單片機(jī)控制發(fā)射電路發(fā)出窄脈沖，激勵(lì)超聲波探頭發(fā)出超聲波，并隨之切換開(kāi)關(guān)，切換到接收回路。然后啟動(dòng)數(shù)據(jù)采集卡進(jìn)行數(shù)據(jù)采集，經(jīng)過(guò)微機(jī)處理后顯示分析結(jié)果。超聲波檢測(cè)技術(shù)測(cè)量精度高，能分辨管內(nèi)壁和外壁腐蝕，不受管材約束，能夠測(cè)量漸變腐蝕。但該檢測(cè)技術(shù)存在檢測(cè)盲區(qū)，且只能對(duì)光潔表面檢測(cè)，還需要耦合劑。

3.2　儲(chǔ)氣井外腐蝕的修復(fù)

以下幾種儲(chǔ)氣井修復(fù)技術(shù)均采用套管內(nèi)修復(fù)方式。

①補(bǔ)貼修復(fù)技術(shù)

套管補(bǔ)貼修復(fù)技術(shù)是利用專用的補(bǔ)貼工具，通過(guò)液壓擠脹的方式將膨脹管補(bǔ)貼在套管破損部位。通常在進(jìn)行套管補(bǔ)貼修復(fù)工藝前，應(yīng)進(jìn)行機(jī)械整形及鉆銑形成通徑。該技術(shù)操作簡(jiǎn)便，且不改變?cè)渤叽纾蝗秉c(diǎn)是耐壓強(qiáng)度低、懸掛能力差。

②套管加固技術(shù)

套管加固技術(shù)是指在小套管(相對(duì)原井套管)的兩端加裝密封支撐體，通過(guò)液壓方式擠脹密封支撐體，使其將小套管密封固定在原井套管破損部位。這能夠增加原套管強(qiáng)度，進(jìn)而延長(zhǎng)使用壽命。但該技術(shù)使井筒內(nèi)徑變小，且只適合于短井段加固。

③機(jī)械整形技術(shù)

機(jī)械整形技術(shù)是指對(duì)變形井段短且變形程度不大的儲(chǔ)氣井，采用梨形膨脹器或錐面脹管器對(duì)套管變形段進(jìn)行機(jī)械整形，以達(dá)到修復(fù)套管的目的。其主要應(yīng)用于不能實(shí)施補(bǔ)空、卡封等措施的井。該技術(shù)操作簡(jiǎn)便、費(fèi)用較低，但使用壽命短，成功率較低。

④取套換套技術(shù)

取套換套技術(shù)是針對(duì)套管嚴(yán)重?fù)p壞的儲(chǔ)氣井，利用管外套銑、管內(nèi)扶正、倒出損壞套管或上部小直徑套管，重新更換新套管的一種技術(shù)。該技術(shù)不改變井身結(jié)構(gòu)，能夠滿足儲(chǔ)氣井各種工藝要求，修復(fù)最徹底，使用壽命長(zhǎng)；但只適合淺井管段，費(fèi)用較高，施工期較長(zhǎng)。

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本文作者：武維勝  臧子璇  黃小美  張瓊雅

作者單位：珠海市規(guī)劃設(shè)計(jì)研究院

  重慶大學(xué)城市建設(shè)與環(huán)境工程學(xué)院